贝克曼重排反应(Beckmann重排反应)是一个由酸催化的重排反应,反应物肟在酸的催化作用下重排为酰胺。若起始物为环肟,产物则为内酰胺 酮 利用这个反应可以制备酰胺
贝克曼重排反应指醛肟或酮肟在酸催化下生成N-取代酰胺的亲核重排反应,反应中起催化作用的酸常用五氯化磷,该反应在工业上有重要应用,环己酮与羟胺反应得到环己酮肟后可重排得到己内酰胺,此为尼龙-6的单体。手性基团在重排。
贝克曼重排的问题昨天学习贝克曼重排的时候感觉怪怪的,比如(CH3)2C=N-OH吧,在酸的催化。在酸的催化先脱H2O,正电荷带在氮上不稳定,吸引烷基供电子基发生重排,而且C=N是反式构型,所以处于OH对位的基团易于重排。
贝克曼重排反应的机理贝克曼重排反应是典型的亲核重排,醛(酮)肟反应是首先质子化,并脱水形成氮烯(nitrene),随后邻位烃基发生重排,生成碳正离子,接着水合,脱去质子生成N-取代酰胺。
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